膜分離在物料濃縮、污水處理、中水回用方面發揮著日益重要的作用,提高水處理膜的滲透性能和抗污染性是研究者們努力追求的目標。影響膜性能的因素很多,包括表面粗糙度、荷電性、孔隙率、孔徑分布、親水性等。其中,親水性對超濾膜滲透通量和抗污染性是息息相關的,下面就從原理上解釋一下膜的親水性如何影響滲透性和抗污染性。
PART 1膜親水性對滲透性影響
研究表明,從微濾到反滲透應用的分離膜都應該具有良好的親水性,以提高其潤濕性,從而來獲得盡可能高的水通量。親水性往往采用接觸角來衡量,接觸角含義如圖1所示。若θ<90°,則固體表面是親水性的,即液體較易潤濕固體,其角越小,表示潤濕性越好;若θ>90°,則固體表面是疏水性的,即液體不容易潤濕固體,容易在表面上移動。
圖1材料表面接觸角示意圖
很多研究人員在改善膜親水性方面展開了大量工作,研究發現,膜材料存在一個本征參數—閾值壓力,只有當跨膜壓差超過此值時才能展現穩定的滲透性。親水膜的閾值壓力接近于零,在全壓力范圍內都可以被很好地被濕潤,故在一定范圍內膜的滲透通量與壓力成正比。膜表面親水性與閾值壓力關系如圖所示2。
圖2膜表面親疏水性與閾值壓力大小關系
相比之下,強疏水的膜孔具有極高的閾值壓力,在高壓和低壓下的潤濕狀態完全不同,導致極大的滲透性差異。一般疏水性超濾膜在干燥狀態下是沒有通量的,需要采用親水性液體疏通產水通道,浸潤孔壁,引導膜孔產水,這種親水性液體通常用乙醇、異丙醇等物質。目前,一般TIPS法由于工藝因素限制,制備出的膜絲通常為疏水性膜絲,在使用前都需要采用潤濕劑浸潤后才能產水。一旦膜絲在使用中離開水導致膜絲干燥后,再次使用就需要潤濕劑潤濕,不然就無法正常產水。
PART 2膜親水性對抗污染性影響
超濾膜在使用過程中,通量會逐漸降低,雖然清洗后,也無法恢復到初始狀態,這是由于膜發生了污染。膜污染是指處理物料中的微粒、膠體粒子或溶質大分子,由于與膜存在物理化學相互作用或機械作用而引起的,在膜表面或膜孔內吸附、沉積,造成膜孔徑變小或堵塞,使膜分離性能下降的現象。超濾膜的污染主要有兩種情況:一種是附著,包括料液中懸浮物堆積于膜面(濾餅層)、有機物濃縮后粘附于膜面(凝膠層)以及膠體物質或微生物等吸附于膜面(吸附層);另一種是堵塞,即由上述料液中溶質等濃縮、結晶或沉淀至使膜孔而產生不同程度的堵塞。
通過了解膜污染原因,國內外研究者主要從兩個方面進行研究,來緩解膜污染:一方面以降低膜面處大分子溶質沉積量為出發點,即減小膜表面物料的濃差極化現象,通過改變膜面附近流體流動狀態,增大膜面附近流體的湍流程度,達到減少膜污染的目的;另一方面是以降低膜表面與溶質分子之間相互作用力為出發點,通過采用新型膜材料或者對現有膜及膜材料進行改性,增大膜面對溶質分子的排斥力,降低膜面對溶質分子的吸引力,達到抑制膜污染的目的。前者只能在一定程度上緩解膜污染,而不能夠從根本上抑制膜污染;后者的出發點是降低膜表面與溶質分子之間的相互作用力,為從根本上抑制膜污染提供了可能。
超濾的親水改性,就是降低膜表面與溶質分子間作用力的一種方法,主要由以下四方面解釋:①親水的膜表面覆蓋有大量的水分子,當一些親水的污染物質試圖向表面運動時,就必須受到水分子“排斥”,使污染物到達膜表面的機會大大減少,抑制其吸附;②一些親水劑的親水集團有一定排斥體積,當污染物受到材料表面分子層的吸引向材料靠近時,親水鏈端受到壓迫導致構象熵減少,處于不穩定狀態,要恢復到穩定狀態,必然會污染物推出其排斥體積之外,遠離材料表面;③親水性的水溶性使材料與污染物液間的界面消失,從而消除材料表面對污染物的吸附力;④親水性高分子刷內部具有較高的滲透壓,可以對抗外來污染物的撞擊,防止污染物在膜材料表面的吸附。
PART 3易膜超濾膜親水性
易膜超濾膜采用專利的親水改性技術,采用兩親性共聚物改性,膜絲具有優異的親水性,表現較大的通量和良好的抗污染性。易膜超濾膜絲的接觸角為60.4±3°,故具有很低的閾值壓力,容易被水浸潤。在相同污染條件下與其他品牌膜絲測試效果對比如圖3,易膜超濾膜通量雖有衰減,但依然很大,在簡單反清洗后,通量可以基本恢復到初始水平,表明易膜超濾膜具有優異的抗污染能力。
圖3易膜超濾膜絲與其他品牌超濾膜性能對比圖
圖4易膜超濾膜絲圖片